利州城武家喜得一女。该女出生之日，袁天纲带徒弟前来祝贺，预言该女降生之时，干旱九个月的利州城必会天降甘露，果如其言。袁天纲临走之时留下一幅对联内藏一颗刻字宝珠，令武家人迷惑不解。十六年后，武家之女“媚娘”长大成人，与好友盈盈、小多乐善好施。
一日，媚娘追赶盗贼险遭不测，幸得一英俊少年所救。该少年就是袁天纲之徒——李君羡，然而此时二人互不相识。媚娘到贾大人府中救盈盈被困，再次被君羡所救。媚娘得知盈盈需要银两为母治病，与小多在街头商议，不巧误撞微服出游的太子李治，得知利州城为皇帝祝寿举办书画大赛，并有奖金可得。
媚娘决定参加比赛，得到奖金为盈盈母治病。小多与盈盈怕媚娘技艺不惊，决定盗取微服太子之画冒充媚娘作品。书画大赛上，太子因为好奇和爱才巧妙使乔装妆扮的媚娘获得第一名，不料媚娘一时兴奋暴露了女子身份被贾大人追赶。太子回到京城，对媚娘念念不忘……
至尊红颜第2集剧情介绍两位娘娘到太子房间看望太子，发现了太子所画的媚娘画像。元宝机智解围称此画是为皇上选秀地方府衙推荐的秀女。皇上十分赏识君羡武艺，对他大加赞赏。皇上选秀之时亲点媚娘，并派君羡负责接送新秀入宫之事。
至尊红颜剧照
贾大人借宣招媚娘进宫之机勒索武家，被媚娘拒绝。盈盈自愿冒替媚娘进宫，不料被贾大人识破。混乱之中贾大人将武父刺伤。贾大人欲杀媚娘，危机关头君羡出现，救下媚娘。君羡为御前四品带刀护卫，前来接媚娘进宫。
武父身亡，媚娘情急欲杀贾大人，不巧误伤君羡。君羡欲放媚娘，媚娘答应君羡三天后随君羡进宫。李治责备元宝使心仪的媚娘成了父皇的新秀，二人谈话被兰妃发现。
媚娘与君羡在客栈遭刺客袭击，君羡受伤。二人逃到媚娘梦中化作青龙的地方。媚娘不肯放弃受伤的君羡，背着君羡逃出追杀，回到京城。贾大人怕事情败露，写信给干爹公公段常德求救……
至尊红颜第3集剧情介绍太子与皇上都来看望君羡。太子实则关心媚娘，欲去看望媚娘，被兰妃阻拦并发生争执。段常德威胁媚娘不要为难贾大人，媚娘不屈。段常德指使东施嫫嫫教训媚娘，媚娘被责罚洗马桶。
媚娘为了见到皇上给父申冤只好忍气吞声留下。媚娘被太监欺褥，打倒太监，误闯皇上房间。巧遇圣上李世民，却并未认出皇上，皇上也没有揭穿自己身份。媚娘的纯真可爱给皇上留下深刻印象。
媚娘又逃到君羡房间，躲在箱子里逃过段常德的追捕。媚娘告诉君羡段公公是贾大人的干爹，并欲为难媚娘。君羡帮媚娘化解危机。小多与盈盈来到京城，银子被偷，付不起饭钱。皇上召见秀女，媚娘当廷为父申冤。皇上喜爱媚娘的才干，封媚娘为才人随驾太极殿……
